随手划过熄屏,走向了趴在桌上半死不活的方瀚。
“这题最关键的一步其实是第一步的Iodolactonization......也就是碘内酯化反应,即生成内酯A。你把A的结构写出来,这题就对了一大半。”
“你看题目给你的这个反应,条件很温和,产物的C-I键容易继续修饰,也有较好立体选择性。如果用Br2代替I2,许多时候反应效果就不太好,会有二溴代的非关环副产物。
“从A到B的箭头代表着酸催化的内酯的醇解。我在看的时候也犹豫过Boc[1]会不会在此强酸条件下脱保护了,但你看后半部分的信息,至少直到G,Boc仍在N上,所以确定不用考虑脱保护。
“接着往后看,B到C是弱碱催化的醇与酸酐的酯化反应,而C到D是elimination......消除反应,所以需要仔细考虑。I-与AcO-[2]是好的离去基团,在DBU[3]进攻的H需与离去基团反式共平面的条件下,C中仍有两个H满足要求。
“Boc是大位阻基团,从动力学上进攻Ha是不利的,但新生成的双键与N共轭,所以相比于进攻Hb离去AcO-的产物X,它在热力学上是有利的。因此,在85
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